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高分子材料臭氧法接枝的研究

發布日期:2017-10-10 來源: 本網 查看次數: 2190 

核心提示:  OS家重點基礎研究發展規劃項R資助(G999064705)2.3與單體的接枝聚合在四頸瓶中加人臭氧化過的試樣約50g,與不同單體在不同比例下,在氮氣保護和攪拌等條件下進行接枝共聚。在反應過程中不斷

  OS家重點基礎研究發展規劃項R資助(G999064705)2.3與單體的接枝聚合在四頸瓶中加人臭氧化過的試樣約50g,與不同單體在不同比例下,在氮氣保護和攪拌等條件下進行接枝共聚。在反應過程中不斷取樣,每次取樣。5g左右,加人OmL容量瓶,用水稀釋至刻度。用水溶三溴化合物法測定不同反應時間下單體轉化率。

  3結論與討論3.1高分子臭氧氧化與過氧基的形成圖I是幾種高分子溶液過氧基濃度隨臭氧化時間的關系這兒種高分子代表了不同左鏈及側基的聚合物,臭氧化時過氧基形成的難易及其隨時間的關系。由可知,不管主漣是醚鏈還是碳鏈,其過氧基濃度與臭氧化時間基本都呈線性關系比較圖中的斜率可以看出,醚鏈聚合物的反應速率比碳鏈的要大,這可能是由于醚鏈上氧原子的存在(較強的吸電子能力),使得主鏈碳原子上的氫更易被臭氧氧化而形成過氧基。

  是硅橡膠膜表面過氧基濃度與臭氧化時間關系圖。由可知:膜表面過氧基濃度隨臭氧化時間的增加而增加,在前lOmin膜表面過氧基濃度急劇增加,在25min以后過氧基濃度變化趨于平緩要增加膜表面的接枝量,勢必要使膜表面的活性點盡量多,所以接枝反應臭氧化時間應控制在30min左右。

  時間/h臭氧化時間//mn聚合物臭氧化反應時間-過氧基濃度關系圖硅橡膠膜表面過氧基濃度-臭(反應溫度25尤)氧化時間關系圖是不同溫度下PPO臭氧反應時間與過氧基濃度關系圖??梢钥闯?,溫度越高,臭氧化反應速率越大。進一步的研究表明:在所研究的溫度下,過氧基基本上是穩定的。

  3.2臭氧氧化后的接枝共聚硅橡膠臭氧化后與甲基丙烯酸接枝共聚。在相同的反應條件下,經不同的反應時間終止聚合,分別測定接枝率和吸濕率,得到接枝率-反應時間關系圖、吸濕率-反應時間關系圖(、)??梢钥闯?,隨反應時間的增加,甲基丙烯酸在硅膜上的接枝率及吸濕率均增大。其中吸濕率在剛開始時迅速增加,之后與接枝率相似呈線性增加。

  PPO不同溫度下臭氧反應時間-過氧基濃度關系圖硅橡膠一甲基丙烯酸(20.5%)接枝一反應時間關系圖(臭氧化時間為30mm)固定反應時間、改變單體溶液濃度,可得到接枝率與單體濃度關系圖。接枝率隨甲基丙烯酸單體濃度的增大而增大。從這些實驗現象可以看出:提高甲基丙烯酸的接枝量可以通過增加反應時間及增大單體濃度實現。

  甲基丙烯酸(20.5%)吸濕率一反應娃橡胺一甲基丙稀酸接枝一質量百分比關系圖時間關系圖(臭氧化時間為30min,反應時間為卟)(臭氧化時間為30min)4結論臭氧法對于高分子接枝的改性適用性很廣,有可能發展成為高分子接枝的一個通用方法。

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